ECD检测器对具有电负性的物质，如含卤素的化合物，金属有机物及含羰基、硝基、共轭双键的化合物有输出信号；而对电负性很小的化合物，如烃类化合物等，只有很小甚至无输出信号。但是，ECD检测器几乎对所有操作条件敏感，其对干扰物和目标物都具有高灵敏度的特性，使得ECD的操作难度较大，有很小浓度的敏感物就可能造成对分析的干扰。
在分析过程中通常表现为ECD检测器出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”，轻者影响检测的顺利进行，重者使得检测工作无法开展。那么，ECD检测器出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因有哪些？应当如何进行排除？
一、ECD检测器污染原因
ECD检测器出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因包括进样系统、分离系统、气路系统、检测器等部分。
①进样系统，包括进样针被污染，进样口衬管、硅胶隔垫是否被污染、老化等原因需要更换；
②分离系统，包括色谱柱是否被污染，色谱柱流失等；
③气路系统，包括载气纯度、气体管路是否被污染等；
④ECD检测器，包括检测器是否被污染，设置是否正确，尾吹气设置是否正确，温度、电压是否正常等。
二、ECD检测器污染排查方式
当ECD检测器出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”，应以进样系统、分离系统、气路系统、检测器为主要检查对象，逐步排查可能存在的问题。
①进样系统
进样系统被污染是造成ECD检测器出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因之一，应检查衬管（石英棉）、硅胶隔垫没有被污染，可进行清洁或更换，检查进样针无堵塞或者污染现象。
②分离系统
检查确认色谱柱安装正确，无被污染等原因造成柱效低、柱流失大，此时需老化、平衡处理或直接更换色谱柱。由于ECD是选择性检测器，它对极性固定液要比非极性固定液敏感，选择色谱柱应尽可能选用非极性色谱柱。此外，通常色谱柱的zui高使用温度也比ECD检测器低20～50℃左右。
③气路系统
检查载气源的纯度和气体管路的洁净度，其中载气和尾吹气的纯度应至少达到99.999%，气体管路应选择的色谱用管路，确保气体的洁净不受污染。通常情况下，ECD检测器应加装的气体净化装置。
④ ECD检测器
可通过进空针或者用闷头螺帽将柱接检测器的接头堵死，观察ECD检测器是否继续出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”等情况。当判断ECD检测器出现拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的原因为ECD检测器被污染，此时应按照相关的方法对ECD进行烘烤等清洗。此外，应当检查ECD检测器尾吹气、温度、电压等设置是否正确，检查ECD检测器下端是否有密封石墨垫中的石墨留在端口。
由于ECD检测器的灵敏度非常高，所以对检测室清洁度的要求也非常高。ECD检测器有时会因污染而不能正常使用，通常ECD检测器被污染的原因包括：①载气纯度达不到使用要求；②分析样品的残留；③溶剂选择不当等。
当出现ECD检测器被污染的情况是，通常具体现象有：①基线信号较高，或已经达到平头峰；②负峰增多；③有时会出现突然跳跃的鬼峰；④其他信号不正常情况。
